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r'0W�[��8[,���[R2@������������������������W����������������������������������������������������������������������������[�������������������>8:	Modeling of sorption data for Cr (III) adsorption onto                     Cabomba caroliniana from leather tannery effluent using non � linear and linear methods of isotherm models
Ariharan. S and Thayaparan. M 

Department of Chemistry, Faculty of Natural Sciences
The Open University of Sri Lanka, Nawala, Nugegoda. 

Corresponding Author: Thayaparan. M
Email: mthay@ou.ac.lk

Abstract
Industrial effluents constitute the major source of various kinds of heavy metal pollution in natural water. Water pollution by heavy metals is dangerous because they are toxic,                    non � degradable by both chemically and biologically and tend to accumulate in aquatic species or deposit in sediments. Leather tannery industry discharges a large volume of untreated effluent which containing both Cr (III) and Cr (VI) in Sri Lanka. Cr (VI) is toxic, but Cr (III) in the effluent, on standing is completely oxidized by dissolved oxygen to more toxic hexavalent chromium. Adsorption is rapidly becoming a prominent process for treating aqueous effluent containing heavy metals. It depends on the ambient conditions. Batch experiments were carried out to investigate the optimum ambient conditions such as initial pH of the solution, dosage of biomass and contact time for the adsorption of Cr (III) on to Cabomba caroliniana.
Equilibrium isotherm study was performed for the initial concentrations varying from 30 - 6000 mg/L of tannery effluent. The adsorption data was modeled using widely used two parameter isotherm models such as Langmuir and Freundlich. The best fit among the isotherm models was assessed by linear and non � linear methods. The both non � linear and linear forms of Langmuir isotherm model showed the better fit of sorption data compared to the Freundlich isotherm model suggesting a monolayer adsorption of Cr (III) onto the biosorbent Cabomba caroliniana. The maximum monolayer coverage was found to be    94.98 mg/ g. The separation factor  QUOTE   (0 -1) reveals that the adsorption process is a favorable process.

Keywords: Biosorption, Chromium, Cabomba caroliniana, Equilibrium isotherms, Langmuir, Freundlich.
Introduction
Pollution of aquatic system has become a serious environmental issue faced by the world today. Many toxic heavy metals are being discharged into aquatic systems due to increased rate of industrial activities. Kelani River in Sri Lanka is a good example for becoming polluted water body by discharging of both treated and untreated industrial effluentsADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "abstract" : "Sri Lanlsa has undergone rapid indu~trialisat~ion since the early 1980's and the per capita income has almost doubled from 1985 to 1995. With the liberalisation of the economy, energy consumption has increased and the number of motor vehicles has almost tripled in the last two decades. Hydroelectricity, provided 90% of the country's electricity needs in 1985, and this share has now been reduced to around 60'5: due to increased energy demands for househo1.d~ and new industry. Power generation from thermal power plants stands at around 40% today and there is a proposal to commission a 900 MW coal fired power plant by the year 2004. At the same time petroleum consuinption too has increased considerably owing to the increase in the nuinber of vehicles. According to data available from the Ceylon Petroleum Corporation of, the annual average growth of diesel and petrol consumption was 10% and 3.5% respectively during the period, 1991-1995. Yet it is important to realise that a fair share of domestic energy is still niet by burning biomass. The population of the country meanwhile has increased from 14 million in 1976 to the present 19.34 million and is expected to peals at 24 million in 2020. In fact, Sri Lanka has one of the highest population densities in the world exceeded. only by a few countries such as Singapore and Hong Kong. The gross domestic product (GDP) has also increased steadily at an average annual rate of around 5%: and the result of this type of economic development is the increase in environmental pollution in Sri Lanlra. In a recent assessment of the state of the environment in Asia by the Asian Development Bank, the dismal progress over the last ten years and increasing threats to human health in Asia's cities have been highlighted .l \"A.sia.3", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Illeperuma", "given" : "O. a.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "J.Natin.Sci.Foundation Sri Lanka", "id" : "ITEM-1", "issue" : "4", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2000" ] ] }, "page" : "301-325", "title" : "Environmental Pollution In Sri Lanka:A Revies", "type" : "article-journal", "volume" : "28" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=97c99a4d-0305-47b8-aa16-09613b9ff13d" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[1]", "plainTextFormattedCitation" : "[1]", "previouslyFormattedCitation" : "[1]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[1]. Heavy metals are toxic and they do not undergo degradation and tend to accumulate in aquatic speciesADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.1016/j.is.2009.02.003", "ISBN" : "0972-5849", "ISSN" : "09725849", "abstract" : "During the last two decades, extensive attention has been paid on the management of environmental pollution causal by hazardous materials such as heavy metals. Decontamination of heavy metals in the soil and water around industrial plants has been a challenge for a long time. A number of methods have been developed for the removal of heavy metals from liquid wastes such as precipitation, evaporation, electroplating, ion exchange, membrane processes, etc. However, these methods have several disadvantages such as unpredictable metal ion removal, high reagent requirement, generation of toxic sludge, etc. Biosorption is a process, which represents a biotechnological innovation as well as a cost effective excellent tool for removing heavy metals from aqueous solutions. This article provides a selective overview of past achievements and present scenario of biosorption studies carried out on some promising natural biosorbents (algae, fungi, bacteria, yeast) and some waste materials which could serve as an economical means of treating effluents charged with toxic metallic ions.", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Das", "given" : "Nilanjana", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Vimala", "given" : "R.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Karthika", "given" : "P.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Indian Journal of Biotechnology", "id" : "ITEM-1", "issue" : "2", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2008" ] ] }, "page" : "159-169", "title" : "Biosorption of heavy metals - An overview", "type" : "article-journal", "volume" : "7" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=bdc55af0-a8bf-4bbc-a8b4-b1a8826ee331" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[2]", "plainTextFormattedCitation" : "[2]", "previouslyFormattedCitation" : "[2]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[2]. 
Leather tannery industry discharges a large volume of untreated effluent which contains both Cr (III) and Cr (VI)ADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Naidu", "given" : "R.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Willetl", "given" : "I.R.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Mahimairajah", "given" : "S.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Kookana", "given" : "R.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Ramasamy", "given" : "K.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Towards Better ManageIllent of Soils ContaIllinated with Tannery Waste", "id" : "ITEM-1", "issue" : "February", "issued" : { "date-parts" : [ [ "1998" ] ] }, "page" : "167", "title" : "Towards Better Management of Soils ContaIllinated with Tannery Waste", "type" : "article-journal" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=df245edf-26d2-4618-830e-06660277a886" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[3]", "plainTextFormattedCitation" : "[3]", "previouslyFormattedCitation" : "[3]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[3]. Cr (III) is an essential micro nutrient to human and its deficiency can cause diseases such as heart problems, diabetes and metabolic disorders. But Cr (III) is in excess amounts causes adverse health effects such as skin rashesADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.1023/A:1022504826342", "ISBN" : "0032-079X", "ISSN" : "0032079X", "PMID" : "1284", "abstract" : "Chromium, in the trivalent form (Cr(III)), is an important component of a balanced human and animal diet and its deficiency causes disturbance to the glucose and lipids metabolism in humans and animals. In contrast, hexavalent Cr (Cr(VI)) is highly toxic carcinogen and may cause death to animals and humans if ingested in large doses. Recently, concern about Cr as an environmental pollutant has been escalating due to its build up to toxic levels in the environment as a result of various industrial and agricultural activities. In this review, we present the state of knowledge about chromium mobility and distribution in the environment and the physiological responses of plants to Cr with the desire to understand how these processes influence our ability to use low cost, environmentally friendly biological remediation technologies to clean up Cr-contaminated soils, sediments, and waters. The use of biological remediation technologies such as bioremediation and phytoremediation for the cleanup of Cr-contaminated areas has received increasing interest from researchers worldwide. Several methods have been suggested and experimentally tested with varying degrees of success.", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Zayed", "given" : "Adel M.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Terry", "given" : "Norman", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Plant and Soil", "id" : "ITEM-1", "issue" : "1", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2003" ] ] }, "page" : "139-156", "title" : "Chromium in the environment: Factors affecting biological remediation", "type" : "article-journal", "volume" : "249" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=af6d34a7-8f87-4098-86e4-86401d579ab5" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[4]", "plainTextFormattedCitation" : "[4]", "previouslyFormattedCitation" : "[4]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[4]. Cr (VI) is a powerful oxidant which oxidizes biomolecules to induce toxicity. It is also very dangerous to human health as it is carcinogenicADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Cossich", "given" : "Eneida Sala", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "id" : "ITEM-1", "issue" : "2", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2002" ] ] }, "title" : "Biosorption of chromium(III) by", "type" : "article-journal", "volume" : "5" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=04f36d86-38c2-4625-ac2a-c4cfb3e4a4e9" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[5]", "plainTextFormattedCitation" : "[5]", "previouslyFormattedCitation" : "[5]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[5]. 
During tanning process, Cr (III) is oxidized to Cr (VI). Excess Cr (VI) is reduced by adding suitable reducing agentsADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Sharaf", "given" : "Salma A A", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Gasmeleed", "given" : "Gurashi A", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Musa", "given" : "A E", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "id" : "ITEM-1", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2013" ] ] }, "page" : "24-27", "title" : "Reduction of Hexavalent Chromium from Chrome Shavings", "type" : "article-journal" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=d825c626-02a9-4cef-8e97-a80a4747d1c6" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[6]", "plainTextFormattedCitation" : "[6]", "previouslyFormattedCitation" : "[6]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[6]. Therefore the tannery effluent bears large volume of Cr (III) and a small content of Cr (VI), when it is discharged. It is very important to be mindful that the          Cr (III) in the tannery effluent generates more toxic Cr (VI) through the oxidation by dissolved oxygen. The oxidation of Cr (III) to Cr (VI) is thermodynamically feasible in water bodiesADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.1016/j.jhazmat.2005.07.057", "ISBN" : "0304-3894", "ISSN" : "03043894", "PMID" : "16297546", "abstract" : "Calculations show that oxidation of chromium oxide (Cr2O3) by oxygen and oxidation of chromium hydroxide (Cr(OH)3) by manganese dioxide (MnO2) are thermodynamically feasible in both aerobic and mildly anoxic environments. Experiments were carried out to determine the rate and extent of chromium oxidation under various conditions, i.e., when Cr2O3was heated in the presence of oxygen, when Cr(OH)3and MnO2mixtures were suspended in aerobic or anoxic aqueous media at various pH values, when Cr(OH)3and MnO2mixtures interacted in moist aerobic conditions and when chromium assumed to be Cr(OH)3and manganese assumed to be MnO2interacted in the presence of competing electron donors/acceptors, as is the case in chromium-contaminated sludge. Results indicate that trivalent chromium in Cr2O3could be readily converted to hexavalent chromium at a temperature range of 200-300\u00b0C, with conversion rates of up to 50% in 12 h. In aqueous media, Cr(OH)3was slowly converted to dissolved Cr(VI) in the presence of MnO2, both in aerobic and anoxic conditions, with conversion rates of up to 1% in 60 days. In moist aerobic conditions and in the presence of MnO2, Cr(OH)3slowly converted to hexavalent chromium, with up to 0.05% conversion observed in 90 days. Chromium oxidation also occurred in sludge samples, especially under aerobic conditions. However, such transformation was found to be transitory, with the Cr(VI) formed being ultimately reduced back to Cr(III) due to the presence of various reducing agents in the sludge. Nevertheless since up to 17% conversion of Cr(III) to Cr(VI) occurred in sludge under aerobic conditions by 30 days, there is real danger under field conditions of spreading Cr(VI) pollution due to possible intervening rainfall, runoff and percolation. \u00a9 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Apte", "given" : "Amita D.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Tare", "given" : "Vinod", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Bose", "given" : "Purnendu", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Journal of Hazardous Materials", "id" : "ITEM-1", "issue" : "2-3", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2006" ] ] }, "page" : "164-174", "title" : "Extent of oxidation of Cr(III) to Cr(VI) under various conditions pertaining to natural environment", "type" : "article-journal", "volume" : "128" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=5aeb91b2-fbcb-479e-9ee2-687d7bd1575e" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[7]", "plainTextFormattedCitation" : "[7]", "previouslyFormattedCitation" : "[7]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[7].
Biosorption is a physiochemical process that occurs naturally in certain biomass which allows it to passively concentrate and bind heavy metals from waste water to its cellular structure. It has been now recognized as a potential alternative to the conventional methods for recovery of heavy metalsADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.1021/bp00033a001", "ISBN" : "1520-6033", "ISSN" : "8756-7938", "PMID" : "7619394", "abstract" : "Only within the past decade has the potential of metal biosorption by biomass materials been well established. For economic reasons, of particular interest are abundant biomass types generated as a waste byproduct of large-scale industrial fermentations or certain metal-binding algae found in large quantities in the sea. These biomass types serve as a basis for newly developed metal biosorption processes foreseen particularly as a very competitive means for the detoxification of metal-bearing industrial effluents. The assessment of the metal-binding capacity of some new biosorbents is discussed. Lead and cadmium, for instance, have been effectively removed from very dilute solutions by the dried biomass of some ubiquitous species of brown marine algae such as Ascophyllum and Sargassum, which accumulate more than 30% of biomass dry weight in the metal. Mycelia of the industrial steroid-transforming fungi Rhizopus and Absidia are excellent biosorbents for lead, cadmium, copper, zinc, and uranium and also bind other heavy metals up to 25% of the biomass dry weight. Biosorption isotherm curves, derived from equilibrium batch sorption experiments, are used in the evaluation of metal uptake by different biosorbents. Further studies are focusing on the assessment of biosorbent performance in dynamic continuous-flow sorption systems. In the course of this work, new methodologies are being developed that are aimed at mathematical modeling of biosorption systems and their effective optimization. Elucidation of mechanisms active in metal biosorption is essential for successful exploitation of the phenomenon and for regeneration of biosorbent materials in multiple reuse cycles. The complex nature of biosorbent materials makes this task particularly challenging. Discussion focuses on the composition of marine algae polysaccharide structures, which seem instrumental in metal uptake and binding. The state of the art in the field of biosorption is reviewed in this article, with many references to recent reviews and key individual contributions.", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Ahayla", "given" : "N", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "V", "family" : "Ramachandra", "given" : "T", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Biotechnology progress", "id" : "ITEM-1", "issue" : "3", "issued" : { "date-parts" : [ [ "1995" ] ] }, "page" : "235-50", "title" : "Biosorption of heavy metals.", "type" : "article-journal", "volume" : "11" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=7b0729df-eb59-415b-9ad1-d4f3d08d6cca" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[8]", "plainTextFormattedCitation" : "[8]", "previouslyFormattedCitation" : "[8]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[8]. Cabomba caroliniana is an aquatic plant known to adsorb both Cr (III) and Cr (VI) from aqueous solutionsADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.1007/s12665-012-2150-9", "ISBN" : "1866-6280", "ISSN" : "18666280", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Dileepa Chathuranga", "given" : "P. K.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Priyantha", "given" : "Namal", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Iqbal", "given" : "Sithy S.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Mohomed Iqbal", "given" : "M. C.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Environmental Earth Sciences", "id" : "ITEM-1", "issue" : "2", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2013" ] ] }, "page" : "661-671", "title" : "Biosorption of Cr(III) and Cr(VI) species from aqueous solution by Cabomba caroliniana: Kinetic and equilibrium study", "type" : "article-journal", "volume" : "70" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=d9d8725f-7c78-4839-8231-0241259310d2" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[9]", "plainTextFormattedCitation" : "[9]", "previouslyFormattedCitation" : "[9]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[9]. Biosorption process is greatly influenced by the ambient conditions such as initial pH of the solution, biosorbent dosage, initial metal ion concentration, contact time and temperatureADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "ISSN" : "16845315", "abstract" : "The adsorption of zinc (II) ions on Rhizopus arrhizus, a filamentous fungus, was investigated in a batch reactor. Batch adsorption studies were carried out by varying biomass loading. A contact time of 120 min was required to reach equilibrium. Specific zinc (II) uptake decreased with increase in biomass loading and these results were analyzed in light of the Lagergren equation and the process followed a second order rate kinetics. The equilibrium data were analyzed using the Langmuir, Freundlich, Redlich- Peterson and BET adsorption isotherms. The characteristic parameters for each isotherm were determined. All the isotherms provided the best correlation for zinc (II) onto the R. arrhizus. \u00a9 2005 Academic Journals.", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Preetha", "given" : "B", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Viruthagiri", "given" : "T", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "African Journal of Biotechnology", "id" : "ITEM-1", "issue" : "6", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2005" ] ] }, "page" : "506-508", "title" : "Biosorption of zinc ( II ) by Rhizopus arrhizus : equilibrium and kinetic modelling", "type" : "article-journal", "volume" : "4" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=add0f149-2a64-4c51-b18d-583aae81da75" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[10]", "plainTextFormattedCitation" : "[10]", "previouslyFormattedCitation" : "[10]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[10]. 
In this study the optimum ambient conditions for adsorption of Cr (III) on to Cabomba caroliniana were investigated. The sorption data was modelled using the two parameter isotherm models, Langmuir and Freundlich isotherm models.
Materials and Methods
2.1 Materials
The chemicals used for this study were of analytical reagent grade. pH of the effluent was adjusted by using conc. HNO�  and conc. NH� OH .The pH was measured by using a pH meter (OHAUS -STARTER 3000 bench pH meter). Temperature was measured by using laboratory thermometer.
Conductivity of the effluent was measured by using a conductivity meter (OHAUS - conductivity STARTER 3000 C). Acid digestion was carried out by using heating digester (VELP SCIENTIFICA DK � 20). Total chromium content in the effluent was determined by using Atomic Absorption Spectrophotometer (Varian AA 280FS). A rotary flask shaker was used for the agitation of the samples. All the weights were measured by using analytical balance (Pioneer@9 balances, Model no: PA153). Distilled water was used to prepare all the dilutions. Stock chromium solution (1000 ppm) was prepared by dissolving analytical grade K2CrO4(s)   in distilled water.
2.2 Collection of leather tannery effluent
A dark green color tannery effluent (50 liters) was collected from a Leather factory in Mattakkuliya, Sri Lanka. It was found to contain ( 6000 mg/L of total chromiumADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "id" : "ITEM-1", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2013" ] ] }, "page" : "5-8", "title" : "A SIMPLE GREEN REMEDY OF CHROMIUM FROM LEATHER TANNERY", "type" : "article-journal" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=23f89968-eb51-4ae0-90d5-dd46225fee01" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[11]", "plainTextFormattedCitation" : "[11]", "previouslyFormattedCitation" : "[11]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[11]. 
2.3 Preparation of biosorbent
Healthy and matured Cabomba caroliniana were collected from a water stream in Horana. Plants were thoroughly washed with tap water, and then with distilled water, to remove the impurities present in the plant sample. Then the plants were air dried for 2 days & oven dried for 3 days at 60 �C. Dried plant samples were ground into powder and it was sieved through a sieve with pore size 710 �m. Finally the biomass was sealed in a plastic bottle and stored for future useADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.1016/j.jssas.2017.04.001", "ISSN" : "1658077X", "abstract" : "The Carica papaya L. leaves are often considered as wastes, but they are actually beneficial for health. The study was aimed to explore the effect of pre-treatment and different drying methods on the physicochemical properties of Carica papaya L. leaves powder. The leaves were blanched in hot water before they went through the drying process, which consisted of oven drying (OD), shade drying (SD) and freeze drying (FD). The results showed that blanching helped in improving the powder physical properties and preserving the phenolic compounds and ascorbic acid. Blanching also increaseed the bulk density and improved flowability in all drying methods, except for FD. Pretreated oven dried powder resulted in better physicochemical properties in other drying methods, except for vitamin C content, which was higher in freeze-dried powder. OD at 40\u00b0C resulted in powder with the maximum bulk density (659kg/m3), excellent flowability, the least lightness and color change, the highest hue angle and maximum retention of total phenolic content (374mg GAE/g).", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Raja", "given" : "Kausilya Santhana", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Taip", "given" : "Farah Saleena", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Azmi", "given" : "Mazidah Mior Zakuan", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Shishir", "given" : "Mohammad Rezaul Islam", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Journal of the Saudi Society of Agricultural Sciences", "id" : "ITEM-1", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2017" ] ] }, "page" : "1-7", "publisher" : "King Saud University", "title" : "Effect of pre-treatment and different drying methods on the physicochemical properties of Carica papaya L. leaf powder", "type" : "article-journal" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=8bbf687a-8212-4e10-ad14-066918f2cd49" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[12]", "plainTextFormattedCitation" : "[12]", "previouslyFormattedCitation" : "[12]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[12].
2.4 Batch experiment
In order to achieve a successful biosorption, it is necessary to investigate the ambient condition which influence the biosorption process, before applying it in removing chromium from a leather tannery industry. Batch experiments were carried out in room temperature to optimize the ambient conditions such as initial pH of the solution, biosorbent dosage and contact time.  All the experiments carried out in triplicates and the experimental setup with biomass in distilled water was served as the control experiment.  
2.5 Sorption experiment
Equilibrium adsorption study was carried out with initial concentrations varying from             30 � 6000 mg/L of tannery effluent using optimized conditions. 
All the suspensions were filtered by using Whitman No 1filter papers and the residual solutions were digested to determine the total chromium content using Atomic Absorption Spectrophotometer (AAS). 
Percentage removal of chromium in each experiment was calculated by,
	 QUOTE  								(1)
Where  QUOTE   and  QUOTE   are Initial concentration and Concentration at equilibrium respectively.  
2.6 Equilibrium adsorption study
Equilibrium relationship between adsorbent and adsorbate molecules are described by adsorption isothermsADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.1016/j.arabjc.2014.01.020", "ISBN" : "http://dx.doi.org/10.1016/j.arabjc.2014.01.020", "ISSN" : "18785352", "abstract" : "The preparation of activated carbon from coconut husk with H2SO4 activation (CSAC) and its ability to remove textile dyes (maxilon blue GRL, and direct yellow DY 12), from aqueous solutions were reported in this study. The adsorbent was characterized with Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR), and scanning electron microscope (SEM). Various physiochemical parameters such as, contact time, initial dye concentration, adsorbent dosage, particle size, pH of dye solution and temperature were investigated in a batch-adsorption technique. Result showed that the adsorption of both GRL and DY 12 dyes was favorable at acidic pH. The adsorption uptake was found to increase with increase in initial dye concentration, and contact time but decreases with the amount of adsorbent, particle size, and temperature of the system. The chemisorption, intra-particle diffuse, pseudo-first-order and pseudo-second-order kinetic models were applied to test the experimental data. The pseudo-second order exhibited the best fit for the kinetic studies, which indicates that adsorption of (GRL, and DY 12) is limited by chemisorption process. The equilibrium data were evaluated using Langmuir, Freundlich, Temkin and Fritz\u2013Schlunder isotherms. The Fritz\u2013Schlunder model best describes the uptake of (GRL and DY 12) dye, which implies that the adsorption of textiles dyes in this study onto coconut husk activated carbon is heterogeneous with multi-layers. Thermodynamic parameters such as Gibbs free energy, enthalpy and entropy were determined. It was found that (GRL and DY 12) dye adsorption was spontaneous and endothermic.", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Aljeboree", "given" : "Aseel M.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Alshirifi", "given" : "Abbas N.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Alkaim", "given" : "Ayad F.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Arabian Journal of Chemistry", "id" : "ITEM-1", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2017" ] ] }, "page" : "S3381-S3393", "publisher" : "King Saud University", "title" : "Kinetics and equilibrium study for the adsorption of textile dyes on coconut shell activated carbon", "type" : "article-journal", "volume" : "10" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=260ffdbd-4d48-417a-ba73-f6b39a357ddf" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[13]", "plainTextFormattedCitation" : "[13]", "previouslyFormattedCitation" : "[13]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[13]. Adsorption isotherms are the basic requirements for designing an adsorption separation process.  Sorption experimental data were subjected to the Langmuir and Freundlich isotherms models by using linear and non � linear methodsADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.1016/j.bej.2006.02.012", "ISSN" : "1369703X", "PMID" : "16889890", "abstract" : "Coconut copra meal, a waste product of coconut oil production was investigated for its potential use as a biosorbent for cadmium ions from an aqueous solution. A comparison of linear least-squares method and a trial and error non-linear method of three widely used isotherms, Langmuir, Freundlich, and Redlich-Peterson, were examined. Langmuir isotherm parameters obtained from the four Langmuir linear equations by using linear method were not similar, but were the same when non-linear method was used. The best-fitting isotherms were Langmuir and Redlich-Peterson isotherms. Langmuir isotherm is a special case of Redlich-Peterson isotherm when constant g is unity. In addition, various thermodynamic parameters, such as \u0394G\u00b0, \u0394H\u00b0, and \u0394S\u00b0, were calculated. The biosorption process is a spontaneous and exothermic process. \u00a9 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Ho", "given" : "Yuh Shan", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Ofomaja", "given" : "Augustine E.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Biochemical Engineering Journal", "id" : "ITEM-1", "issue" : "2", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2006" ] ] }, "page" : "117-123", "title" : "Biosorption thermodynamics of cadmium on coconut copra meal as biosorbent", "type" : "article-journal", "volume" : "30" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=a071b33c-3604-44c5-83f1-24fe78e427bc" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[14]", "plainTextFormattedCitation" : "[14]", "previouslyFormattedCitation" : "[14]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[14].
2.6.1 Langmuir Isotherm Model
This model describes the monolayer adsorption on homogeneous surfacesADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Esfahani", "given" : "A R", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Firouzi", "given" : "A F", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Sayyad", "given" : "G", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Kiasat", "given" : "A", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "International Journal of Agronomy and Plant Production", "id" : "ITEM-1", "issue" : "12", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2013" ] ] }, "page" : "3444-3454", "title" : "Isotherm study of cadmium adsorption onto stabilized-zerovalent iron nanoparticles", "type" : "article-journal", "volume" : "4" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=39f0cc5c-a71b-4634-a075-0d25eaf19f9b" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[15]", "plainTextFormattedCitation" : "[15]", "previouslyFormattedCitation" : "[15]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[15]. It assumes that there is no interaction between adsorbate molecules. The non � linear Langmuir equation is given as,                                                                                                                                     
						(2)
Whereas, 
 QUOTE ,q-e.=,,Q-0..,K-ad..,C-e.-,1+,  K-ad..,C-e.-.. C�  = Equilibrium Concentration.                                                                                                                       q�  = Amount of adsorbate per gram of adsorbent at equilibrium.   	                                              QUOTE  = Monolayer adsorption capacity.                                                                                                             b   = Energy of adsorption. (Langmuir equilibrium constant)
Non - linear Langmuir equation can be linearized into five different forms which are given in Table 1. Among these linear forms, Langmuir � I and Langmuir � II have been frequently used by most of the researchers to estimate the adsorption parametersADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "ISSN" : "20407459", "abstract" : "Hexavalent chromium and its derivatives are potential pollutant due to their mortal affects. Therefore, It is essential to remove these components from wastewaters before disposal. Adsorption can be effective and versatile method for removing of hexavalent chromium. In this article, removal of hexavalent chromium via adsorption on multiwalled carbon nanotubes was investigated as a function of adsorbent dosage, initial solution pH, initial Cr(VI) concentrations, contact time and temperature. The batch experiments were conducted at 3 different temperatures (17, 27 and 37\u00b0C) and shows that Cr(VI) removal obeys pseudo-second order rate equation. Rate constant (K) values in 3 temperatures, pre-exponential factor and adsorption activation energy (E) was also obtained. The sorption data fitted well with Freundlich isotherm adsorption model. Thermodynamic parameters such as Gibbs free energy (\u0394G\u00b0), enthalpy (\u0394H\u00b0) and entropy (\u0394S\u00b0) for Cr(VI) adsorption were estimated and Results suggest that the adsorption process is a spontaneous and endothermic. \u00a9 Maxwell Scientific Organization, 2011.", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Gholipour", "given" : "Mina", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Rafsanjani", "given" : "Hassan Hashemipour", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Goharrizi", "given" : "Ataollah Soltani", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "id" : "ITEM-1", "issue" : "9", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2011" ] ] }, "page" : "880-886", "title" : "Optimization and modeling of hexavalent chromium removal from aqueous solution via adsorption on multiwalled carbon nanotubes", "type" : "article-journal", "volume" : "3" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=bbac9ec8-7389-413b-b15f-c493d47c3f35" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[16]", "plainTextFormattedCitation" : "[16]", "previouslyFormattedCitation" : "[16]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[16]. 
Table 1: Linear expressions of the Langmuir isotherm model.
Linear formsExpression
Langmuir � I

        QUOTE                                                 (3)               

Langmuir � II

        QUOTE  =  QUOTE    QUOTE    QUOTE  	                                (4)

Langmuir � III
      
          QUOTE  =  -  QUOTE    QUOTE   +  QUOTE  	                                  (5)

Langmuir � VI

             QUOTE   = - b QUOTE    + b QUOTE  	                           (6)
Langmuir � V

                QUOTE   = b QUOTE    QUOTE   � b	                              (7)











The characteristics of the Langmuir isotherm can be expressed in terms of the separation factor (RL). It is a dimensionless constant which can be used to determine whether the adsorption process is favorable or not. RL can be calculated using the below equation.
			
(8)	
There are four possibilities for RL. 
If     RL > 1: Unfavorable adsorption.

 QUOTE   = 1: linear adsorption.

        QUOTE   = 0: Irreversible adsorption

 QUOTE    < 1: Favorable adsorptionADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "ISBN" : "1097-8135", "ISSN" : "10978135", "abstract" : "In this study, we add to scholarly knowledge in simple terms, the forces or energy defining certain adsorption phenomenon, using isotherm models. GCMS measurement of equilibrium phase atrazine after adsorption onto Sheanut shells (SS) acid derived activated carbon were fitted into the D-R and Temkin isotherm relationships for energy data estimation. Sorption energy value (BD), mean free energy (ED) and heat of sorption (B). They were estimated as 0.7600mol2KJ-2, 0.8111 kjmol-1 and 0.790Jmol-1 respectively. The parameter predicting the type of adsorption was evaluated BD, B < 20kJ/mol and ED<8 which is an indication that physisorption (Non specific adsorption) dominates chemisorption and ion exchange. The D-R model with a higher correlation coefficient values, R2 = 0.979 proves a better choice in explaining sorption energies. Generally, sheanut shells can be used as alternative precursors for activated carbon production via the two steps and acid treatment schemes.", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Itodo", "given" : "A. U.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Itodo", "given" : "H. U.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Life Science Journal", "id" : "ITEM-1", "issue" : "4", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2010" ] ] }, "page" : "68-76", "title" : "Sorption energies estimation using Dubinin-Radushkevich and temkin adsorption isotherms", "type" : "article-journal", "volume" : "7" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=9f4a4e73-1160-49dd-af88-39987ad473cd" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[17]", "plainTextFormattedCitation" : "[17]", "previouslyFormattedCitation" : "[17]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[17].

2.6.2 Freundlich isotherm model
It is an empirical isotherm model. It is often used for heterogeneous surfaces and multilayer adsorption by assuming different sites with different energies are involvedADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.1155/2017/3039817", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Ebelegi", "given" : "Augustus", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Ayawei", "given" : "Nimibofa", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Ebelegi", "given" : "Augustus Newton", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Wankasi", "given" : "Donbebe", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "id" : "ITEM-1", "issue" : "September", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2017" ] ] }, "title" : "Modelling and Interpretation of Adsorption Isotherms Modelling and Interpretation of Adsorption Isotherms", "type" : "article-journal", "volume" : "2017" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=aa429246-aa4b-4c00-9227-30ecbfe0d38f" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[18]", "plainTextFormattedCitation" : "[18]", "previouslyFormattedCitation" : "[18]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[18]. 
Non- linear Freundlich equation is given as,
	                                   QUOTE  						(9) 
Whereas, 	
C�  = Equilibrium Concentration.	          
q�  = Amount of adsorbate per gram of adsorbent at equilibrium.                                       
             QUOTE   = Adsorption Capacity                                
 QUOTE   = Adsorption Intensity
The linear form of Freundlich equation is,
	        lnq�  =    QUOTE   ln C�  + ln  QUOTE  							         (10)
The value of  n  gives an indication of the favorability of the adsorption. 
If   2 < n < 10: Good adsorption capacity, 1 < n < 2: Moderate adsorption capacity and n QUOTE   1: Poor adsorption capacityADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.5829/idosi.ijee.2015.06.02.11", "ISSN" : "20282508", "abstract" : "Experimental investigations were carried out using available Algerian kaolin as alternative adsorbent for removal of toxic anionic dye namely Congo red from aqueous solutions. The effect of contact time, initial dye concentration, pH and temperature were experimentally studied in batch mode to evaluate the adsorption capacity, kinetic and equilibrium. Experimental results revealed that optimal adsorption took place at basic pH and high dye concentration. The dye uptake process obeyed the pseudo second order kinetic expression and was best described by the Langmuir isotherm. Thermodynamic studies showed congo red adsorption on Algerian kaolin was exothermic and spontaneous in nature. The results indicate that this local kaolin could be employed as low-cost alternative for removal of anionic dyes from industrial wastewater.", "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Meroufel", "given" : "B.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Benali", "given" : "O.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Benyahia", "given" : "M.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Benmoussa", "given" : "Y.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Zenasni", "given" : "M. A.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Journal of Materials and Environmental Science", "id" : "ITEM-1", "issue" : "3", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2013" ] ] }, "page" : "482-491", "title" : "Adsorptive removal of anionic dye from aqueous solutions by Algerian kaolin: Characteristics, isotherm, kinetic and thermodynamic studies", "type" : "article-journal", "volume" : "4" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=79f2edef-9a1f-417d-9257-93bf36491bbe" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[19]", "plainTextFormattedCitation" : "[19]", "previouslyFormattedCitation" : "[19]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[19].
In this study linear regression method and non � linear trial and error method of both Langmuir and Freundlich isotherm models were used to analyze the sorption data of the adsorption of Cr (III) on to Cabomba caroliniana from the leather tannery effluent. The correlation coefficient (R2) and chi test were used to select the best linear and non � linear theoretical isotherm.  
Result and Discussion 
3.1 Initial pH of the solution.
pH is an important parameter which influences the biosorption process. The effect of initial pH of the solution on biosorption of Cr (III) on Cabomba caroliniana has been investigated by varying pH from 1 to 5.5 with the raw tannery effluent at room temperature 30. 1  QUOTE   and at 100 rpm. 









Figure 1: Percentage removal of the total chromium from leather tannery effluent and adsorption capacity of biosorbent at different pH by Cabomba caroliniana. [Raw effluent (~6000 ppm ) - Biosorption dosage �  1.000 g, Contact time � 3 hours, Agitation speed � 100 rpm, Room temperature   30.1 �C]
Figure 1 shows that the percentage removal of total chromium and adsorption capacity   ( QUOTE   of the biosorbent increased gradually with increasing pH up to pH- 4.0. An optimum was obtained at pH 4.5. Then it starts to decrease above pH 4.5. The experiment was carried out only up to pH 5.5 as Cr (III) forms insoluble hydroxide above pH 5.5.

At lower pH, surface of the biosorbent was positively charged. Therefore, there is repulsion between the biosorbent and the chromium ions. Also at lower pH, there was competition between Cr (III) ions and Hz  ions in the solution, for the adsorption sites of the biomass. As a result, percentage removal of the total chromium from the leather tannery effluent and adsorption capacity of the biosorbent is low at lower pH rangesADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Gatew", "given" : "Shetie", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Mersha", "given" : "Wassie", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Wyno Academic Journal of Physical Science", "id" : "ITEM-1", "issue" : "1", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2013" ] ] }, "page" : "1-8", "title" : "Tannery Wastewater Treatment Using Moringa Stenopetala Seed", "type" : "article-journal", "volume" : "1" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=1f9ca141-85c7-40e6-a83a-51cd771effe3" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[20]", "plainTextFormattedCitation" : "[20]", "previouslyFormattedCitation" : "[20]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[20].

As pH increases, surface of the biosorbent becomes negatively charged. Therefore the repulsion between chromium ions and the biosorbent is reduced. As a result adsorption increases as pH increases. 
The maximum percentage removal was obtained at pH 4.5 and it was selected as optimum pH for further experiments. The removal efficiency was found to be highly dependent on pH of the tannery effluent. 
3.2 Biosorbent dosage
The effect of dosage of biosorbent on adsorption of Cr (III) on Cabomba caroliniana was investigated at optimum pH 4.5 at constant initial concentration (1470 mg/L) of the tannery effluent at room temperature 30 QUOTE  . The suspension was agitated at 100rpm.  
Figure 2: Percentage removal of the total chromium from leather tannery effluent and adsorption capacity at different biosorbent dosage of Cabomba caroliniana. [Concentration of effluent � 1470 ppm, Optimized pH   4.5, Contact time   3 hours, Agitation speed   100 rpm, Room temperature   30 �C]
The Figure 2 shows an increase in removal of Cr (III) from 0.5 % to 50 % as the biosorbent dosage increased from 0.1 g to 2.0 g. This is because when the biosorbent dosage was increased, the surface area of the biosorbent and the available adsorption sites also increased. Hence the removal efficiency increased. And only a marginal increase in the removal of      Cr (III) was observed beyond 2.0 g of biomass. It may be due to the saturation of binding sites in the biosorbent. However 100 % removal was not observed. This further explains that concentration gradient is becoming a dominant driving force for the sorption processADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "author" : [ { "dropping-particle" : "", "family" : "Sutherland", "given" : "Clint", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Fasciatus", "given" : "Forest Macro-fungus Fomes", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "id" : "ITEM-1", "issue" : "January 2013", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2014" ] ] }, "title" : "Equilibrium modeling of Cu ( II ) biosorption onto untreated and treated forest macro-fungus", "type" : "article-journal" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=a045a110-bfcb-4505-8f17-d89b79d209fd" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[21]", "plainTextFormattedCitation" : "[21]", "previouslyFormattedCitation" : "[21]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[21]. The dosage of biosorbent 2.0 g was selected as optimized weight for further experiments.
3.3 Sorption Experiment 
Batch experiments were carried out for different initial concentrations varying from             30 - 6000 mg/L to investigate the effect of initial concentration on the adsorption of Cr (III) onto Cabomba caroliniana. 
The influence of initial concentration on the adsorption process is shown in Figure 3 










Figure 3: Effect of percentage removal of chromium by Cabomba caroliniana and adsorption capacity of chromium on the initial concentration of the effluent.
Figure 3 shows the effect of initial concentration as a function of both the percentage removal of chromium at equilibrium and the amount adsorbed per unit weight of biosorbent. It reveals that as initial concentration increases, chromium adsorbed per gram of biosorbent increases while percentage removal of chromium decreases.
It was observed that the percentage removal of chromium was high at lower concentration and it progressively decreased from 82 % in 32 mg/L to 25 % in 6000 mg/L of the initial concentration of effluent. This is because at lower concentration there were enough available binding sites for Cr ions. When the concentration was increased, number of chromium ions competing for the same available binding sites also increased. Therefore percentage removal of chromium progressively decreased with increasing initial concentration of the effluent.
Adsorption capacity increased with increasing initial concentration up to 3000 mg/L of the tannery effluent. This is because at lower concentrations most of the metal ions present in the solution would interact with binding sites of the biosorbent and thus facilitate the adsorption.
There was no significant increase in adsorption capacity above 3000 mg/L of the effluent and it remained almost same at higher concentrations. This is because at higher concentrations of the effluent, some of the chromium ions left unadsorbed in the solution, due to the saturation of the binding sites. After the saturation of the binding sites there will be no significant change in the adsorption capacity.
The adsorption isotherm for biosorption process is developed and shown in Figure 4.

      Figure 4: Adsorption Isotherm for the sorption process
It is similar to the Type � 1 adsorption isotherm which can be explained well by using Langmuir isotherm modelADDIN CSL_CITATION { "citationItems" : [ { "id" : "ITEM-1", "itemData" : { "DOI" : "10.1260/0263-6174.31.4.341", "ISSN" : "0263-6174", "abstract" : "In this study, two theoretical expressions for the Type VI isotherm in the IUPAC classification are presented. The formulation of these new expressions is based on a rigorous statistical mechanical description. The expressions allow for the estimation of physicochemical parameters within the theoretical model. The proposed models allow a good correlation to Type VI experimental isotherms taken from the literature such as adsorption isotherms for adsorption of methane onto MgO (100) and onto an exfoliated graphite surface. The parameters intervening in the adsorption process have been deduced directly from experimental adsorption isotherms by numerical simulation. The theoretical expressions provide an understanding and interpretation of the adsorption isotherms at the microscopic level.", "author" : [ { "dropping-particle" : "Ben", "family" : "Yahia", "given" : "M.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "Ben", "family" : "Torkia", "given" : "Y.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Knani", "given" : "S.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Hachicha", "given" : "M. A.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "", "family" : "Khalfaoui", "given" : "M.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" }, { "dropping-particle" : "Ben", "family" : "Lamine", "given" : "A.", "non-dropping-particle" : "", "parse-names" : false, "suffix" : "" } ], "container-title" : "Adsorption Science & Technology", "id" : "ITEM-1", "issue" : "4", "issued" : { "date-parts" : [ [ "2013" ] ] }, "page" : "341-357", "title" : "Models for Type VI Adsorption Isotherms from a Statistical Mechanical Formulation", "type" : "article-journal", "volume" : "31" }, "uris" : [ "http://www.mendeley.com/documents/?uuid=1ef63df7-71be-49b4-90aa-d511d780ebcd" ] } ], "mendeley" : { "formattedCitation" : "[22]", "plainTextFormattedCitation" : "[22]", "previouslyFormattedCitation" : "[22]" }, "properties" : { "noteIndex" : 0 }, "schema" : "https://github.com/citation-style-language/schema/raw/master/csl-citation.json" }[22].
3.4 Selection of most appropriate isotherm model
In order to optimize the adsorption isotherm parameters for this process, it is important to select the most appropriate adsorption isotherm. To achieve this both the non-linear and linear forms of Langmuir and Freundlich isotherm models were subjected to determine the best - fit isotherm model for the adsorption of Cr (III) onto C.caroliniana. 3.5 Linear method
3.5.1 Langmuir Isotherm model 
Adsorption isotherms for five linearized Langmuir equations obtained using experimental sorption data are shown in figure 5 -9.
Langmuir - I







Figure 5: Linear Langmuir � I isotherm
Langmuir � II








Figure 6: Linear Langmuir � II isotherm.	
Langmuir � III








Figure 7: Linear Langmuir � III isotherm.
Langmuir - IV







Figure 8: Linear Langmuir � IV isotherm.

Langmuir � V







Figure 9: Linear Langmuir   V isotherm.
The adsorption parameters obtained from linearized Langmuir equations are given in Table 2.
Table 2. Isotherm parameters obtained from the linearized Langmuir model.Isothermb QUOTE   (mg / g)R2�2Langmuir - I2.21  QUOTE   10-392.590.990 - 10.011Langmuir � II2.37  QUOTE   10-396.150.990 - 10.012Langmuir - III2.36  QUOTE   10-390.390.970 - 10.015Langmuir - VI2.30  QUOTE   10-391.350.970 - 10.015Langmuir - V2.20  QUOTE   10-3103.180.990 - 10.012It was observed that all five linearized Langmuir equations showed high R2 values (more than 0.97) with low �2 values, confirming that all five types are appropriate to use to represent     Cr (III) adsorption on Cabomba caroliniana. The calculated monolayer adsorption capacity (qm) is above 90 mg / g for all five linearized Langmuir forms. 
A plot of RL versus initial concentration of tannery effluent is shown in Figure 10.






           Figure 10: RL versus Initial Concentration
According to Figure 10 within the range of initial concentration of tannery effluent studied the value of RL lies between zero to one (0 < R < 1). This indicates that adsorption process is a favorable process.
3.5.2 Freundlich Isotherm model
Linear method 
A plot of linear Freundlich isotherm is given in Figure 11. 




 



           Figure 11: Linear Freundlich isotherm
Experimental sorption data fitted with Freundlich isotherm model with correlation coefficient of 0.89. Calculated �n� value from the graph is 1.25, which indicates a moderate adsorption capacity of the biosorbent.
3.6 Non � linear method
3.6.1 Langmuir isotherm model 
A trial and error method was used for the nonlinear method by using the solver add- in with Microsoft Excel to determine the calculated adsorption data (qc). Theoretical plot was compared with the sorption data.  The results shown in Figure 12. 








Figure 12: Non - Linear Langmuir isotherm
According to Figure 12, Langmuir equation showed a very good agreement with the experimental data. It shows a R2 value of 0.96. The monolayer coverage was found to be 94.98 mg / g. 
3.6.2 Freundlich isotherm model
A plot of non - linear Freundlich isotherm is shown in Figure 13.

Figure 13: Non - Linear Freundlich isotherm
Above plot suggests that experimental values are deviating from the theoretical adsorption values at higher concentration. It shows a R2 value of 0.93.
A comparison of non  linear Langmuir and Freundlich isotherm parameters is given in    Table 3.
Table 3: Nonlinear isotherm parameters.Langmuir ParametersqmbR2�294.989440.0018440.960.09Freundlich Parameterskfn0.93
1.433.9037282.683573
When comparing the �2 values of both models, a lower �2 value (0.09) for Langmuir isotherm further suggests that this model can be used to explain the adsorption process of    Cr  III) on to Cabomba caroliniana  from the leather tannery effluent.  
Conclusion 
Dead biomass of Cabomba caroliniana, effectively removes chromium from the leather tannery effluent. Adsorption process depends on pH and the optimum pH found to be PH 4.5. Adsorption process is rapid and it attained the equilibrium within 45 minutes.
Langmuir model fitted better than the Freundlich model which suggests that the surface area of Cabomba caroliniana is homogeneous with a monolayer adsorption.
Higher R2 value and a very small �2 for both the linear and non   linear methods for Langmuir model suggests that Langmuir isotherm model can be used to explain adsorption behavior of Cr (III) onto the biosorbent Cabomba caroliniana. 
Acknowledgement 
Authors wish 7K_������������vavL5##h�Me5�CJOJQJ\�]�^JaJ,hHo{h7a%5�CJH*OJQJ\�]�^JaJ)h<�h<�5�CJOJQJ\�]�^JaJ)h7a%h7a%5�CJOJQJ\�]�^JaJ#h<�5�CJOJQJ\�]�^JaJ)h7a%h�LM5�CJOJQJ\�]�^JaJ#h|)Q5�CJOJQJ\�]�^JaJ)h9R�h9R�5�CJOJQJ\�]�^JaJ,h9R�h9R�5�6�CJOJQJ\�]�^JaJ hHo{5�CJOJQJ\�^JaJ&h9R�h|)Q5�CJOJQJ\�^JaJ���	@	A	e	{	|	�	0
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